Rio de Janeiro, 1886.
Numa manhã de domingo, um homem é encontrado morto, com uma faca cravada no coração, em sua residência. Trata-se de Leopoldo Xavier de Albuquerque e Miranda, o barão de Santa Berenice. Temerosa que a morte de seu marido se transforme num escândalo, a viúva decide não recorrer à polícia para desvendar o assassinato do barão. É quando entra em cena Estela Almeida, conhecida pela capital imperial como Madame Estrela. Famosa por esclarecer intrincados enigmas que lhe renderam elogios do próprio imperador, caberá a ela solucionar esse caso onde as aparências podem muito bem enganar.